Il Comitato nazionale del Decennio dell’Educazione allo Sviluppo Sostenibile ha il compito, con incontri annuali, di discutere le iniziative da promuovere, verificare le attività in corso d’opera e formulare proposte.
Nel suo primo incontro annuale del 24 maggio 2006, il Comitato nazionale ha avallato la proposta della Commissione Italiana UNESCO, di indire la Settimana nazionale DESS, che, nel primo anno, è stata dedicata al tema dell'Energia Sostenibile, si è svolta dal 6 al 12 novembre 2006.

Nel secondo incontro del Comitato, tenutosi il 14 marzo 2007, è stata proclamata la seconda edizione della Settimana DESS, che si terrà dal 5 all'11 novembre 2007 e sarà dedicata ai cambiamenti climatici e alla riduzione della CO₂.

Il Comitato nazionale, nel corso del suo terzo incontro, tenutosi il 15 maggio 2008, ha stabilito che l'edizione 2008 della Settimana ESS si terrà dal 10 al 16 novembre e avrà lo scopo di promuovere la riduzione e il riciclo dei rifiuti.

Il quarto incontro del Comitato nazionale DESS si è svolto il 17 aprile 2009: è stato stabilito che l'edizione 2009 della Settimana Unesco di Educazione allo Sviluppo Sostenibile si terrà dal 9 al 15 novembre sui temi della CITTA' e CITTADINANZA.